硒含量達(dá)到多少才算是富硒農(nóng)產(chǎn)品

國標(biāo)GBT22499-2008 富硒稻谷中，對富硒大米定義是40-300微克/千克 300的上限是國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)“GB2762食品中污染物限量”總規(guī)定的，但是今年1月24，衛(wèi)生部發(fā)公告取消了2672中關(guān)于硒的限量 所以，目前，理論上說超過40微克/千克的都可以算是富硒大米，但是，這個標(biāo)準(zhǔn)按照人體攝入量有點(diǎn)低。對于大多數(shù)人群，每天推薦硒攝入是50微克，按這個及人體谷物攝入量推算，富硒大米定義在100到300微克/千克之間比較合理。

富硒大米的硒含量多少算合格，普通大米的hi硒含量是多少？有國家標(biāo)準(zhǔn)嗎？

國家2008版《富硒稻谷》（GB/T 22499—2008）標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的富硒大米硒含量為40—300微克/千克。 其300微克/千克的硒含量上限，又是根據(jù)2005年版國家《食品中污染物限量》（GB2762—2005）標(biāo)準(zhǔn)總規(guī)制定的，而GB2762在2012和2017年已經(jīng)新出過2個版本了，而早從2012版《食品中污染物限量》（GB2762—2012）標(biāo)準(zhǔn)開始就已全面取消了對硒的限量。國家衛(wèi)生部也早于2017年1月24公告取消了食品中關(guān)于硒的限量，但由農(nóng)業(yè)部門制訂的相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)并未跟進(jìn)。所以，目前只要硒含量超過40微克/千克的大米仍舊可以算作富硒大米；但是，如果結(jié)合人體硒日攝入量標(biāo)準(zhǔn)看，這個含量

富硒大米所含硒量多少？可以稱為富硒米？

硒含量≥0.15mg/kg 可以稱為富硒大米，這個從表面無法區(qū)分，但是正規(guī)廠家會有質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所的質(zhì)檢報(bào)告，富硒大米含硒標(biāo)準(zhǔn)≥0.15mg/kg ，平時通過富硒大米、蜂蜜等食品補(bǔ)硒比較安全，湖南親硒元的就不錯，大米硒含量≥0.2mg/kg .

食品中含硒高低順序正確的是？

肉類 豬腎(腰子) (111.77)，牛腎(腰子)(70.25)，鴨肝(52.27)，雞肝(38.55)，火雞肝(36.00)，牛肉(瘦)(10.55)，雞胸肉(10.50)，豬肉(瘦)(9.50)，羊肉(瘦)(7.18)。 蛋類 蛋類食物中所含有的硒含量都非常的豐富，如雞蛋、鴨蛋、鵝蛋等食物，這類食物中所含有的硒含量是其他食物所不能比擬的。從高到低的排序?yàn)椋葫Z蛋，鴨蛋，雞蛋。其中每100克鵝蛋含硒量為33.6微克;每100克的鴨蛋含硒量有30.7微克;每100克的雞蛋含硒量為23.3微克。由含硒量看，蛋類是補(bǔ)硒的好選擇。 果蔬類 魔芋精粉(350.15)，苜蓿(8.53)，紅菜苔(8.43)

糧食中的硒

（一）糧食中硒的含量

圖3-12　飲水硒含量箱式分布圖

表3-5　飲用水中各參數(shù)的測定結(jié)果統(tǒng)計(jì)

BGS—英國地質(zhì)調(diào)查局，IRMA—巖礦測試技術(shù)研究所。

圖3-13　不同克山病村中飲用水的pH、E_h、碳酸根、電導(dǎo)率箱式分布圖

研究區(qū)79個糧食樣品包括48個小麥樣、26個莜麥樣和5個小米樣品。在這些樣品中，硒的含量變化范圍為7～86ng/g，均值15.9ng/g。其中小麥中硒的含量平均值為16ng/g，莜麥為15ng/g，小米是13ng/g。不同的糧食種類硒的含量差別不大。

研究區(qū)糧食樣品中的硒含量結(jié)果與當(dāng)?shù)乜松讲“l(fā)病率之間呈現(xiàn)較好的對應(yīng)關(guān)系（圖3-14）。所有采自重克山病村的糧食樣品中的硒含量都較低，其他采樣村樣品中的硒含量變化雖有起伏，但隨著克山病發(fā)病率的減少至消失，糧食中硒含量呈明顯增加的趨勢。不同發(fā)病組糧食中的硒含量平均值分別為：克山病重病區(qū)8.1ng/g，克山病中輕病區(qū)15.8ng/g，非克山病村23.5ng/g。

（二）糧食硒含量與土壤硒及各參數(shù)間的相互關(guān)系

如果忽略吸收大氣降雨和灌溉水中的硒含量，作物中的硒主要來源于土壤。將土壤中全硒含量與糧食中全硒含量進(jìn)行相關(guān)分析，在98%的置信水平兩者間的相關(guān)系數(shù)計(jì)算結(jié)果為－0.23，這表明土壤的全硒含量和糧食的全硒含量之間不存在直接的相關(guān)性（表3-6，圖3-15）。但在表3-6中糧食硒含量與土壤LOI和Cu、Fe、Mg、Mn、V、Zn含量之間呈現(xiàn)一定的負(fù)相關(guān)關(guān)系（表3-6）。特別是糧食硒與土壤LOI弱的負(fù)相關(guān)關(guān)系表明，土壤中有機(jī)質(zhì)含量越高，糧食從土壤中吸收的硒越少。有機(jī)質(zhì)可能固定了土壤中大部分可溶性硒。

表3-6　糧食中硒含量與對應(yīng)土壤中各參數(shù)間的相關(guān)系數(shù)統(tǒng)計(jì)表

（三）土壤中硒形態(tài)及植物有效態(tài)分析

糧食硒與土壤總硒不存在直接的相關(guān)關(guān)系和糧食硒與土壤LOI呈負(fù)相關(guān)關(guān)系表明，糧食從土壤中吸收硒，除了自身的因素外，還與土壤中有效態(tài)硒含量有關(guān)。本次研究用連續(xù)提取法提取土壤中的各種硒結(jié)合態(tài)，并進(jìn)一步分析各種形態(tài)的植物有效性。結(jié)果列于表3-7。從表中可得出如下結(jié)論：

圖3-14　不同克山病組糧食中硒含量

圖3-15　土壤全硒含量與糧食全硒含量之間的相關(guān)關(guān)系圖

表3-7　張家口土壤樣品硒結(jié)合態(tài)分析結(jié)果表

注：前6項(xiàng)分析中的%表示硒結(jié)合態(tài)/硒結(jié)合態(tài)加和的百分?jǐn)?shù)。

（1）土壤中連續(xù)提取的各項(xiàng)結(jié)合態(tài)硒的加和與土壤總硒的比值為81.52%～111.29%，大部分在98%～106%之間；在Se_加和與Se_總關(guān)系圖中它們的分布基本呈一直線（圖3-16），相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.9951，表明連續(xù)分步提取過程中基本上無硒的丟失，其結(jié)果非常接近土壤總硒水平。

圖3-16　土壤硒含量加和與總硒含量關(guān)系圖

（2）非病村土壤水溶態(tài)硒含量為2～13ng/g，除去其中的最高值（13ng/g），平均為3.3ng/g；提取率為2.9%～15.9%，除去高值，平均為3.82%。重病村土壤水溶態(tài)硒含量為2～5ng/g，平均3.3ng/g；提取率為0.7%～1.9%，平均1.43%。雖然重病村土壤提取的水溶態(tài)硒與非病村含量相近，但提取率卻只是非病村的37%。

（3）重病村土壤交換態(tài)硒含量為3～16ng/g，平均9.17ng/g；提取率為1.36%～5.58%，平均為3.73%。非病村土壤交換態(tài)硒含量為3～28ng/g，除去高值，平均4.3ng/g；提取率為3.66%～23.53，平均為5.84%。重病村土壤提取的交換態(tài)硒比非病村高1倍以上，但提取率卻只是非病村的64%。

（4）重病村土壤有機(jī)態(tài)硒含量為23～79ng/g，平均43.3ng/g；提取率為10.12%～27.05%，平均18.05%。非病村土壤有機(jī)硒含量為10～19ng/g，平均14ng/g，提取率為10.08%～25.33%，平均11.36%。重病村土壤有機(jī)硒比非病村高2倍，但提取率高0.6倍；

（5）重病村土壤酸溶態(tài)硒含量為3～22ng/g，除去其中一個高值，平均為5.8ng/g；提取率為1.56%～7.53%，除去高值，平均2.58%。非病村土壤酸溶態(tài)硒9～13ng/g，平均11.5ng/g；提取率為10.95%～18.84%，平均13.85%；重病村土壤酸溶態(tài)硒只是非病村的50%，提取率也只是后者的24%。

（6）重病村土壤硫化物態(tài)硒含量為20～115ng/g，平均為73.5ng/g；提取率為6.85%～44.65%，平均為33.14%；非病村土壤硫化物硒含量為8～17ng/g，平均為12.55ng/g；提取率6.73%～24.64%，平均15.53%。重病村土壤硫化物態(tài)硒比非病村高5倍，提取率高1倍多。

（7）重病村土壤殘余態(tài)硒含量為61～157ng/g，平均為96.5ng/g；提取率27.73%～61.09%，平均40.24%；非病村土壤殘余態(tài)硒含量為22～54ng/g，平均為32.5ng/g；提取率為30.67%～45.38%，平均36.28%。重病村土壤殘余態(tài)硒比非病村高2倍，提取率僅高0.1倍。

以上分析結(jié)果表明：①雖然重病村土壤總硒比非病村高，但水溶性硒卻與非病村非常接近，二者處于同一水平，故導(dǎo)致提取率反而比非病村低；②同樣，由于重病村土壤總硒比非病村高，雖然其交換態(tài)硒提取量比非病村高，但提取率反而比非病村低；③非病村的酸溶態(tài)硒無論是提取量還是提取率都比重病村高，這似乎與硒的總量關(guān)系不大；④與水溶態(tài)硒和交換態(tài)硒特征相反，不僅重病村土壤硒總量比非病村高，而且土壤有機(jī)態(tài)硒、硫化物態(tài)硒和殘余態(tài)硒的提取量和提取率都比非病村高；這三種形態(tài)提取率加和的結(jié)果為：重病村達(dá)到91.44%，非病村達(dá)到63.17%，可見重病村土壤中這三種形態(tài)占了絕對支配地位。

在上述六種硒形態(tài)中，水溶態(tài)硒是最容易被植物吸收的有效態(tài)硒；硫化物硒和殘余態(tài)硒是最不容易被植物吸收的硒；交換態(tài)硒雖然能被植物吸收，但受到一定條件限制；有機(jī)態(tài)硒和酸溶態(tài)硒都是在強(qiáng)堿強(qiáng)酸條件下釋放出來的硒，一般不被植物吸收，除非在某些特定條件下被轉(zhuǎn)換成可供植物吸收的形態(tài)。

可被植物吸收的水溶態(tài)硒包括可溶性無機(jī)硒和可溶性有機(jī)硒。張家口克山病區(qū)重病村和非病村土壤平均水溶性硒都在3.3ng/g左右，略高于或接近于全國低硒帶水溶態(tài)硒指標(biāo)（3ng/g），二者處于同一個低硒邊緣狀態(tài)水平。

交換態(tài)硒系指那些被水合氧化物、粘土以及腐殖質(zhì)表面吸附的四價(jià)態(tài)亞硒酸離子。在實(shí)驗(yàn)中用KH₂PO₄強(qiáng)解吸劑從重病村土壤中提取出平均為9.17ng/g的交換態(tài)硒，從非病村土壤中提取出平均為4.3ng/g的交換態(tài)硒。這只能說明重病村土壤中被吸附的Se（Ⅳ）比非病村多，但并不能說明各自的生物有效性有多大。

在自然條件下，到底有多少吸附態(tài)的硒被解吸出來而轉(zhuǎn)換成可被植物吸收的交換態(tài)硒，則是一個比較復(fù)雜的問題。彭安（1989）的吸附實(shí)驗(yàn)表明，MnO₂和Fe₂O₃對Se（Ⅳ）的吸附量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于粘土和有機(jī)質(zhì)的吸附量，且在pH值3～9范圍內(nèi)隨著pH的增加而平穩(wěn)地降低（圖3-17）。由此可以看出，吸附作用主要受吸附劑和pH條件的限制。彭安（1989）的

圖3-17　各種吸附劑和平衡吸附量（QE）與pH值關(guān)系

（據(jù)彭安，1989）

各溶液中Se（Ⅳ）初始濃度均為0.5×10^-6解吸實(shí)驗(yàn)同時表明，

是最強(qiáng)的解吸劑，其次是

、

與

發(fā)生共吸作用。研究還發(fā)現(xiàn)，在中—酸性土壤中大部分被吸附的硒不容易被解吸出來，因而不被植物吸收利用；即使可溶性硒加入這種土壤數(shù)月后，其大部分也被吸附固定變成難溶的硒；而在堿性土壤中情況卻正好與此相反。對比重病村與非病村土壤，重病村土壤大多呈中—偏酸性（而非病村土壤大多偏堿性），鐵錳氧化物和有機(jī)碳（可代替有機(jī)物或腐殖質(zhì)）含量比非病村高（表3-8），如果假定重、非病村土壤每年施入磷肥（含

）量是一樣的，而且其他條件也相似，那么可以推測，重病村土壤吸附Se（Ⅳ）量較多，且大多處于難溶狀態(tài)；而非病村對Se（Ⅳ）吸附量較小，且容易被解吸呈有效狀態(tài)。這與提取試驗(yàn)的結(jié)果是一致的。至于兩種土壤類型的定量解吸效果則需要進(jìn)一步研究。

在通常情況下，土壤有機(jī)物中有85%～90%是腐殖酸物質(zhì)，因此有機(jī)硒可能大部分賦存在腐殖酸中。腐殖酸結(jié)合態(tài)硒可分為胡敏酸結(jié)合態(tài)硒和富啡酸結(jié)合態(tài)硒。胡敏酸為大分子量有機(jī)化合物，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，不易礦化分解，因此胡敏酸結(jié)合態(tài)硒難以被植物吸收利用。富啡酸結(jié)構(gòu)比較簡單，被認(rèn)為是胡敏酸原始形態(tài)，與富啡酸結(jié)合的硒容易礦化分解成Se（Ⅳ）、Se（Ⅵ）和低分子有機(jī)硒化合物（如硒－氨基酸，硒－蛋氨酸等），這種硒可被植物吸收利用。研究發(fā)現(xiàn)，有機(jī)結(jié)合態(tài)硒含量與pH值呈負(fù)相關(guān)，與有機(jī)碳呈正相關(guān)。何振立等（1993）提出，用土壤有機(jī)碳（C）與有機(jī)態(tài)硒（Se）的含量比值w（C）/w（Se）來判斷土壤有機(jī)結(jié)合態(tài)硒中胡敏酸硒與富啡酸硒的相對含量。如果w（C）/w（Se）比值高，有機(jī)態(tài)硒以胡敏酸結(jié)合態(tài)為主；反之，以富啡酸結(jié)合態(tài)為主。對比本區(qū)重病村與非病村土壤，重病村有機(jī)碳含量占1.25%～2.36%,pH值為6.75～8.15，有機(jī)態(tài)硒含量為23～79ng/g；非病村有機(jī)碳含量為0.32%～2.73%,pH值為7.10～8.84，有機(jī)態(tài)硒含量為10～19ng/g（表3-7,3-8），很明顯重病村有機(jī)碳含量比非病村高，pH值低，因而其有機(jī)態(tài)硒比非病村高。由表3-7可看出，非病村土壤的w（C）/w（Se）比值為（0.26～0.73）×10⁶，平均0.42×10⁶；重病村w（C）/w（Se）比值為（0.16～1.02）×10⁶，平均0.59×10⁶。顯然，非病村土壤的胡敏酸硒含量比重病村少，而富啡酸硒含量比重病村多，而且由于土壤呈偏堿性，容易使富啡酸硒溶解而被植物吸收。

表3-8　土壤形態(tài)樣品主要特征參數(shù)表

土壤中可被4mol/L HCl溶解的礦物有鐵錳氧化物、碳酸鹽等。這些礦物中賦存的硒隨礦物分解進(jìn)入溶液并流失。在重病村土壤中鐵錳氧化物的含量比非病村高一倍以上，然而其酸溶態(tài)硒卻比非病村土壤低，只有前者的30%左右（表3-7,3-8），平均提取率也只有2.58%。這可能是由于重病村土壤長期受到酸性淋溶作用，結(jié)果鐵錳成為次生礦物，而硒被淋溶流失。相反，非病村土壤呈偏堿性環(huán)境，鐵錳礦物雖然較少，但相對較穩(wěn)定，硒被保存下來，導(dǎo)致酸溶性硒含量較高。因此，酸溶態(tài)硒在堿性條件下被礦物固定，不易被植物吸收；在酸性條件下硒易流失，或很快被鐵錳次生的水合礦物等吸附劑吸附，也難被植物吸收。

硫化物在還原環(huán)境中是一種穩(wěn)定礦物，除非在強(qiáng)酸強(qiáng)氧化條件下它才能夠淋溶分解。因此，硫化物結(jié)合態(tài)的硒一般情況下是難以被植物吸收利用的。殘余態(tài)硒主要賦存于那些不易被酸堿破壞的硅酸鹽礦物（如長石、石英、云母等）中，很顯然，此種形態(tài)的硒是不能被植物利用的。