用苯胺合成鄰硝基苯胺

苯胺易被氧化，要注意，所以不能直接與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)， 所以需要保護氨基-NH2，但是又不能改變它的活化和定位性質(zhì)。 另外氨基-NH2是鄰對位定位基，現(xiàn)在要定在鄰位上，所以必須考慮先將對位占據(jù)，再去掉， 因此一般是用濃硫酸的磺酸基進行占位 C6H5-NH2，與乙酸，先生成C6H5-NH-COCH3，形成酰胺 此時保護了-NH2，但是還是活化和鄰對位定位基團 再與發(fā)煙硫酸，對位取代，生成CH3CO-NH-C6H4-SO3H 再與濃硝酸、濃硫酸反應(yīng)，-NH-COCH3的鄰位取代-NO2 再水解，去掉-SO3H，恢復(fù)原來的-NH2 得到TM

如何以苯胺為原料，其他無機試劑任選，制取鄰硝基苯胺。。。。謝謝

苯胺易氧化，先用乙酰氯將氨基?；Ｗo氨基，然后為了防止硝基上到對位，應(yīng)磺化，得對磺基乙酰苯胺，然后再硝化，此時硝基上的才是氨基的鄰位，然后水解，將磺酸基水解掉，得到產(chǎn)物。

特種作業(yè)人員是指哪些？

特種作業(yè)人員是指直接從事特殊種類作業(yè)的從業(yè)人員，有：

1、磺化工藝作業(yè)人員：指磺化反應(yīng)崗位的作業(yè)人員。適用于三氧化硫磺化法，共沸去水磺化法，氯磺酸磺化法，烘焙磺化法，以及亞硫酸鹽磺化法等工藝過程的操作作業(yè)。

2、胺基化工藝作業(yè)人員：指胺基化反應(yīng)崗位的作業(yè)人員。適用于鄰硝基氯苯與氨水反應(yīng)制備鄰硝基苯胺，對硝基氯苯與氨水反應(yīng)制備對硝基苯胺，間甲酚與氯化銨的混合物在催化劑和氨水作用下生成間甲苯胺，甲醇在催化劑和氨氣作用下制備甲胺。

1-硝基蒽醌與過量的氨水在氯苯中制備1-氨基蒽醌，2,6-蒽醌二磺酸氨解制備2,6-二氨基蒽醌，苯乙烯與胺反應(yīng)制備N-取代苯乙胺，環(huán)氧乙烷或亞乙基亞胺與胺或氨發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)制備氨基乙醇或二胺，甲苯經(jīng)氨氧化制備苯甲腈，以及丙烯氨氧化制備丙烯腈等工藝過程的操作作業(yè)。

3、氧化工藝作業(yè)人員：指氧化反應(yīng)崗位的作業(yè)人員。適用于乙烯氧化制環(huán)氧乙烷，甲醇氧化制備甲醛，對二甲苯氧化制備對苯二甲酸，異丙苯經(jīng)氧化-酸解聯(lián)產(chǎn)苯酚和丙酮，環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮，天然氣氧化制乙炔，丁烯、丁烷、C4餾分或苯的氧化制順丁烯二酸酐。

鄰二甲苯或萘的氧化制備鄰苯二甲酸酐，均四甲苯的氧化制備均苯四甲酸二酐，苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐，3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸（煙酸），4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸（異煙酸），2-乙基已醇（異辛醇）氧化制備2-乙基己酸（異辛酸）。

對氯甲苯氧化制備對氯苯甲醛和對氯苯甲酸，甲苯氧化制備苯甲醛、苯甲酸，對硝基甲苯氧化制備對硝基苯甲酸，環(huán)十二醇/酮混合物的開環(huán)氧化制備十二碳二酸，環(huán)己酮/醇混合物的氧化制己二酸，乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸，以及丁醛氧化制丁酸以及氨氧化制硝酸等工藝過程的操作作業(yè)。

4、裂解（裂化）工藝作業(yè)人員：指石油系的烴類原料裂解（裂化）崗位的作業(yè)人員。適用于熱裂解制烯烴工藝，重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯，乙苯裂解制苯乙烯，二氟一氯甲烷（HCFC-22）熱裂解制得四氟乙烯（TFE），二氟一氯乙烷（HCFC-142b）熱裂解制得偏氟乙烯（VDF），四氟乙烯和八氟環(huán)丁烷熱裂解制得六氟乙烯（HFP）工藝過程的操作作業(yè)。

5、氯堿電解工藝作業(yè)人員：指光氣合成以及廠內(nèi)光氣儲存、輸送和使用崗位的作業(yè)人員。適用于一氧化碳與氯氣反應(yīng)得到光氣，光氣合成雙光氣、三光氣，采用光氣作單體合成聚碳酸酯，甲苯二異氰酸酯（TDI）制備，4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）制備等工藝過程的操作作業(yè)。

參考資料：百度百科-特種作業(yè)人員

苯合成對硝基苯胺的方法

鄰硝基苯胺的前體可以用鄰二硝基苯，也有用苯胺的。從苯出發(fā)，得到硝基苯，再得到鄰二硝基苯，這是可以實現(xiàn)的；用苯合成苯胺也不難。

先用乙酸將苯胺?；梢阴１桨?，防止氨基在硝化過程中被破壞。用冷的（0-5攝氏度）硝硫混酸硝化乙酰苯胺，得到對硝基乙酰苯胺。若溫度太高，會有較多的鄰位硝化產(chǎn)物生成。對硝基乙酰苯胺經(jīng)水解，就得到對硝基苯胺。

擴展資料：

對硝基苯胺是染料工業(yè)極為重要的中間體，可直接用于合成品種有：直接耐曬黑G、直接綠B、BE、2B-2N、黑綠NB、直接灰D、酸性黑10B、ATT、分散紅P-4G、陽離深黃2RL、毛皮黑D、對苯二胺、鄰氯對硝基苯胺、2.6-二氯-4硝基苯胺、5-硝基-2-氯苯酚等，也可合成農(nóng)藥氯硝胺、醫(yī)藥卡柳腫；同時還是防老劑、光穩(wěn)定劑、顯影劑等的原料。國外以對硝基苯胺為重氮組份合成的分散染料有：C, I分散橙1, 3, 7, 21等、紅色1, 2, 7, 17等，藍(lán)259；黑2, 3, 28, 29等。

參考資料來源：百度百科-對硝基苯胺

高嶺土-對硝基苯胺插層復(fù)合物的制備

一、實驗用主要原料

高嶺土：萍鄉(xiāng)硬質(zhì)高嶺土，≤200目。甲醇：分析純，含量99.5%。甲胺：分析純，含量27%～32%。甲酸乙酯，分析純，含量≥98.0%。二甲基亞砜：分析純，含量≥99.0%。無水乙醇：分析純，含量≥99.7%。對硝基苯胺（p-Nitroaniline）：分析純，含量≥99.5%。鄰硝基苯胺（o-Nitroaniline）：分析純，含量≥98.5%。

二、Kao-PNA的制備

工藝流程可分為3個步驟（圖5-1）：首先，制備高嶺土-N-甲基甲酰胺插層復(fù)合物；其次，制備高嶺土-甲醇插層復(fù)合物；然后，制備高嶺土-對硝基苯胺插層復(fù)合物。

高嶺土-N-甲基甲酰胺插層復(fù)合物（Kao-NMF）的制備：N-甲基甲酰胺用甲酸乙酯和甲胺反應(yīng)制備，高嶺土-N-甲基甲酰胺復(fù)合物的制備方法見第三章。

高嶺土-甲醇插層復(fù)合物（Kao-MeOH）的制備：將10g制備的Kao-NMF與100mL的甲醇溶液混合，磁力攪拌反應(yīng)7d，每天更換新的甲醇溶液。反應(yīng)后的樣品保存在甲醇溶液中備用。

高嶺土-對硝基苯胺（Kao-PNA）的制備：將5g濕的高嶺土-甲醇復(fù)合物與100mL對硝基苯胺飽和酒精溶液混合，磁力攪拌反應(yīng)3d，過濾后風(fēng)干得實驗樣品。

我們還采用鄰硝基苯胺作對比實驗，實驗條件同高嶺土-對硝基苯胺的制備方法。用該方法不能將鄰硝基苯胺分子插入萍鄉(xiāng)高嶺土樣品。于是改用Kao-DMSO制備高嶺土-甲醇復(fù)合物，再與鄰硝基苯胺作用，結(jié)果表明，仍然不能將鄰硝基苯胺插入高嶺土樣品層間。

圖5-1 高嶺土-對硝基苯胺復(fù)合物制備流程示意圖

三、結(jié)果與討論

1.插層條件的選擇^［2］

（1）插層時間的選擇

圖5-2為插層率隨插層時間變化的曲線。選擇不同的制備時間，按照實驗方法制備高嶺土-pNA插層復(fù)合物，用XRD法檢測，根據(jù)衍射峰強度，計算出插層率（IR）。由圖5-2可以看出，隨著制備時間的增加，高嶺土的插層率迅速增大，制備時間到24h后，插層率已超過70%；48h后，插層率達到80%左右，變化開始變緩，基本趨于穩(wěn)定，基本達到插層平衡。

圖5-2 時間-插層率曲線圖

（2）pNA乙醇溶液濃度的選擇

圖5-3是插層率隨pNA濃度變化的曲線。可以看出，隨著pNA濃度的增加，高嶺土的插層率不斷增大；當(dāng)約到達20mg/mL后，插層率隨濃度變化的趨勢有所減緩；當(dāng)溶液到達飽和時有最大插層率。

2.高嶺土-對硝基苯胺復(fù)合物的形成

高嶺土經(jīng)過插層反應(yīng)，各步驟得到的復(fù)合物的層間距有所不同，其d₀₀₁值的變化在XRD圖上可以明顯地表征出來。高嶺土原樣的d₀₀₁值為0.72nm；高嶺土-N-甲基甲酰胺（Kao-NMF）為1.08nm；高嶺土-甲醇（Kao-MeOH）為1.01nm，高嶺土-甲醇風(fēng)干后出現(xiàn)0.98nm和0.87nm兩個峰，高嶺土-對硝基苯胺為1.49nm（圖5-4）。這些數(shù)據(jù)與文獻^［1］報道的數(shù)據(jù)接近，表明已制備出高嶺土-對硝基苯胺插層復(fù)合物。

圖5-3 pNA濃度-插層率曲線圖

圖5-4 高嶺土、Kao-NMF、Kao-MeOH、Kao-PNA的XRD圖譜

（a）高嶺土原樣；（b）Kao-NMF；（c）Kao-MeOH濕樣；（d）Kao-MeOH風(fēng)干樣品；（e）Kao-PNA濕樣；（f）Kao-MeOH與鄰硝基苯胺作用后濕樣

Takenawa等^［1］曾經(jīng)用與制備Kao-PNA同樣的方法制備出高嶺土-鄰硝基苯胺（Kao-ONA），d₀₀₁值為1.42nm。但萍鄉(xiāng)高嶺土樣品經(jīng)多次反復(fù)試驗，XRD圖譜（圖5-4f）中沒有1.42nm衍射峰，表明鄰硝基苯胺并未插層。于是改用Kao-DMSO為前驅(qū)體制備Kao-MeOH，該種方法制備的Kao-MeOH的d₀₀₁值為1.09nm，風(fēng)干后出現(xiàn)1.08nm和1.01nm峰；然后與鄰硝基苯胺作用，烘干樣的XRD圖譜中也沒有1.42nm衍射峰出現(xiàn)（圖5-5），表明也不能將鄰硝基苯胺插入高嶺土層間。由此可以認(rèn)為，高嶺土的特征也在一定程度上決定插層反應(yīng)能否進行，由一種高嶺土樣品得出的結(jié)論不一定適合其他地區(qū)的高嶺土樣品。

3.紅外光譜

張生輝等^［2］的研究表明，由于高嶺石晶體2類羥基在晶格中所處的環(huán)境不同，在紅外圖譜中，它們振動峰所對應(yīng)的位置也就不同（圖5-6A）。內(nèi)表面羥基的振動峰位于3695cm^-1和3653cm^-1處，因為直接暴露于層間，容易受到層間環(huán)境變化的影響。3620cm^-1處則是內(nèi)羥基的振動峰，它們位于高嶺石層狀結(jié)構(gòu)單元內(nèi)部，受層間環(huán)境變化的影響小。DMSO與高嶺石作用后，原高嶺石3695cm^-1和3620cm^-1的峰強比值大大減?。▓D5-6B），3655cm^-1的吸收峰消失，并在3662cm^-1處產(chǎn)生1個新的吸收峰，表明DMSO分子已經(jīng)插入到高嶺石層間，并與內(nèi)表面羥基形成了氫鍵。pNA分子在3480cm^-1和3360cm^-1處有2個強的NH₂振動峰（圖5-6D），當(dāng)pNA分子通過取代插入到高嶺土層間后，分別向高波數(shù)移動至3485cm^-1和3367cm^-1處，同時在3401cm^-1處產(chǎn)生1個新的吸收峰。Takenaw^［1］研究了高嶺土-pNA插層復(fù)合物的紅外光譜，發(fā)現(xiàn)在3402cm^-1處產(chǎn)生1個新的紅外振動峰，證明是由于插層分子中的氨基與高嶺石層間硅氧面的氧形成氫鍵，導(dǎo)致氨基伸縮振動峰發(fā)生紫移，并產(chǎn)生新的吸收峰。與結(jié)果對照表明：pNA分子不僅插入高嶺石層間，而且pNA分子中的氨基與硅氧面的氧原子發(fā)生了鍵合，形成了氫鍵。

圖5-5 高嶺土、Kao-DMSO、Kao-MeOH、Kao-ONA的XRD圖譜

（a）高嶺土原樣；（b）Kao-DMSO；（c）Kao-MeOH濕樣；（d）Kao-MeOH風(fēng)干樣品；（e）Kao-MeOH與鄰硝基苯胺作用后烘干樣；（f）Kao-MeOH與鄰硝基苯胺作用后濕樣

圖5-6 高波數(shù)區(qū)紅外光譜圖

A—純高嶺石；B—高嶺石-DMSO插層復(fù)合物；C—高嶺石-pNA插層復(fù)合物；D—對硝基苯胺

1475cm^-1和1303cm^-1分別是pNA的硝基對稱和不對稱伸縮振動峰（圖5-7C），pNA分子的插入使其向高波數(shù)移動到1479cm^-1和1314cm^-1處，同時在1347cm^-1處形成1個新的吸收峰。這可能是由于pNA分子進入到層間后進行垂直于高嶺石層片的有序排列，打破了原來分子間氫鍵作用的結(jié)果。并且由于硝基中氮氧鍵長較短，不足以同時與2個內(nèi)表面羥基作用，所以硝基中只能有1個氧原子與內(nèi)表面羥基作用，使得與氮相連的2個氧原子所處化學(xué)環(huán)境發(fā)生變化，其伸縮振動峰發(fā)生紫移，并在1347cm^-1處產(chǎn)生1個新的吸收峰。

圖5-7 低波數(shù)區(qū)紅外光譜圖

A—純高嶺石；B—高嶺石-DMSO插層復(fù)合物；C—對硝基苯胺；D—高嶺石-pNA插層復(fù)合物

以上表明，pNA已經(jīng)插入到了高嶺石層間，且很有可能在高嶺石層間呈高有序排列，硝基上的氧原子與高嶺石的內(nèi)表面羥基形成氫鍵；氨基上的氫原子與高嶺石的硅氧層面中的氧形成氫鍵。

4.高嶺土-pNA插層復(fù)合物的熱分析^［2］

圖5-8為高嶺土-pNA插層復(fù)合物的熱分析曲線。從其DSC曲線上可以看到，在151℃附近，高嶺土-pNA插層復(fù)合物存在著1個尖銳的強吸熱峰，在DSC曲線上的相同位置沒有對應(yīng)存在1個失重峰，表明此時發(fā)生了相態(tài)的變化或是晶型的轉(zhuǎn)變，這可能是因為復(fù)合物中仍然混有pNA的緣故。高嶺土-pNA插層復(fù)合物的DSC曲線在241℃有1個大的失重峰，失去42.39%的重量，對應(yīng)DSC曲線上的相同位置存在1個寬的吸熱峰，表明有物質(zhì)緩慢揮發(fā)出來，可能是由于表面吸附的pNA和殘余pNA的汽化以及層間pNA脫嵌造成。從圖5-8的DSC曲線上還可以看到在546℃存在1個放熱峰，這可能是pNA燃燒放熱而形成的。第二階段的最大失重位于514℃，在DSC曲線上，也存在著相應(yīng)的吸熱峰。這是由于高嶺石脫去結(jié)構(gòu)水所造成的。

圖5-8 高嶺石-pNA插層復(fù)合物的熱分析曲線

a—TG；b—DSC