利用自由基聚合反應(yīng)原理,如何在無機玻璃表面通過聚合反應(yīng)形成聚合物保護膜?
- 教育綜合
- 2022-10-26 07:56:21
自由基聚合的反應(yīng)機理
樓上寫的是自由基聚合的反應(yīng)媒體分類,我就補充下吧 自由基聚合過程中,增長鏈自由基從其他分子上奪取一個原子而終止成為穩(wěn)定大分子,并使失去原子的分子又成為一個新自由基,再引發(fā)單體繼續(xù)新的鏈增長,使聚合反應(yīng)繼續(xù)下去。 自由基聚合具有誘導(dǎo)期和瞬時高速度特性,它可以明顯地區(qū)分為四個基元反應(yīng): 引發(fā)(形成反應(yīng)活性中心-單體自由基); 鏈增長(單體自由基與更多的單體繼續(xù)加成生成含有更多個"結(jié)構(gòu)單元"的"鏈自由基"); 鏈終止(2個自由基的結(jié)合反應(yīng):偶合和歧化);偶合:兩個鏈自由基形成一個聚合物大分子;這個大分子的相對分子質(zhì)量(或平均聚合度)等于原來兩個鏈自由基的相對分子質(zhì)量(或平均聚合度)之和;大分子兩端有怎樣在無機粒子表面引發(fā)聚合單體聚合
自由基聚合為用自由基引發(fā),使鏈增長(鏈生長)自由基不斷增長的聚合反應(yīng).縮聚反應(yīng)是一種或幾種含有二個或以上官能團的單體有機物化合成為聚合物的過程. (1)自由基聚合屬于鏈?zhǔn)骄酆?包括鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止.鏈引發(fā)方式也有多種,許多需要加入引發(fā)劑,有的可以熱引發(fā),有的可以光引發(fā)等等.鏈終止的方式也有不同,有的是一個自由基發(fā)生轉(zhuǎn)移而導(dǎo)致終止,有的是兩個自由基相遇偶聯(lián)而終止.自由基聚合里面還有著名的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(RAFT),你可以去了解一下. 絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)屬于逐步聚合.它的聚合度與多分散度跟反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率相關(guān),聚合度是 1/(1-p),多分散度好像是什么是自由基聚合 為什么說自由基聚合反應(yīng)是高分子化學(xué)中極其重要的反應(yīng)?自由
自由基反應(yīng)就是有自由基引發(fā)的聚合反應(yīng),自由基的產(chǎn)生通常是通過高溫或光照獲或過氧化物產(chǎn)生。比如氯氣(Cl2)在光的作用下長生自由基Cl·。自由基聚合為什么會形成凝膠
自由基聚合會形成凝膠的原因:自由基聚合終止受擴散控制,大多以雙基偶合終止為主,聚合體系黏度增大時,鏈終止端擴散困難,雙基終止變難,導(dǎo)致聚合不停分子量增大變?yōu)槟z。
凝膠電解質(zhì)主要是由具有給電子基團的高分子聚合物與堿金屬鹽的金屬陽離子形成的絡(luò)合物。而聚合物與金屬陽離子之間的絡(luò)合程度及絡(luò)合物分子的存在形式和狀態(tài)對凝膠電解質(zhì)的性能有至關(guān)重要的影響。這主要取決于高分子聚合物的結(jié)構(gòu)特性。
聚合方法
自由基聚合反應(yīng)在高分子合成工業(yè)中是應(yīng)用最廣泛的化學(xué)反應(yīng),大多烯類單體的聚合或共聚都采用自由基聚合,所得聚合物都是線型高分子化合物。按反應(yīng)體系的物理狀態(tài)自由基聚合的實施方法有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合和超臨界二氧化碳聚合五種聚合種方法。它們的特點不同,所得產(chǎn)品的形態(tài)與用途也不相同。
自由基聚合有哪三個基元反應(yīng),說明各自的特點
鏈引發(fā)基元反應(yīng)、鏈增長基元反應(yīng)、鏈終止基元反應(yīng)。
1、鏈引發(fā)基元反應(yīng)
主要反應(yīng)有兩步:形成活性中心——游離基,進而游離基引發(fā)單體。主要的副反應(yīng)是氧和雜質(zhì)與初級游離基或活性單體相互作用使聚合反應(yīng)受阻。
一般需要有引發(fā)劑進行引發(fā),常用的引發(fā)劑有偶氮引發(fā)劑、過氧類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑等,偶氮引發(fā)劑有偶氮二異丁腈,偶氮二異丁酸二甲酯引發(fā)劑,V-50引發(fā)劑等,過氧類有BPO等。光、熱、輻射亦可引發(fā)。
2、鏈增長基元反應(yīng)
是活性單體反復(fù)地和單體分子迅速加成,形成大分子游離基的過程。鏈增長反應(yīng)能否順利進行,主要決定于單體轉(zhuǎn)變成的自由基的結(jié)構(gòu)特性、體系中單體的濃度及與活性鏈濃度的比例、雜質(zhì)含量以及反應(yīng)溫度等因素。
3、鏈終止基元反應(yīng)
主要由兩個自由基的相互作用形成,指活性鏈活性的消失,即自由基的消失而形成了聚合物的穩(wěn)定分子。終止的主要方式是單基終止和雙基終止。雙基終止是兩個活性鏈自由基的結(jié)合和歧化反應(yīng)的雙基終止,或二者同時存在。當(dāng)體系粘度過大等不能雙基終止只能單基終止。
擴展資料
自由基聚合在高分子化學(xué)中占有極其重要的地位。是人類開發(fā)最早,研究最為透徹的一種聚合反應(yīng)歷程。60%以上的聚合物是通過自由基聚合得到的,如低密度聚乙烯,聚苯乙烯,聚氯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯腈,聚醋酸乙烯,丁苯橡膠,丁腈橡膠,氯丁橡膠等。
自由基聚合反應(yīng)在高分子合成工業(yè)中是應(yīng)用最廣泛的化學(xué)反應(yīng),大多烯類單體的聚合或共聚都采用自由基聚合,所得聚合物都是線型高分子化合物。
按反應(yīng)體系的物理狀態(tài)自由基聚合的實施方法有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合和超臨界二氧化碳聚合五種聚合種方法。它們的特點不同,所得產(chǎn)品的形態(tài)與用途也不相同。