Δ f G m θ (Br 2 , g, 298.15 K)等于多少
- 教育綜合
- 2023-06-09 07:57:20
反應(yīng)熱的單位
反應(yīng)熱KJ/mol不是對反應(yīng)物而言,不是指每摩爾反應(yīng)物可以放熱多少千焦,而是對整個反應(yīng)而言,是指按照所給的化學(xué)反應(yīng)式的計量系數(shù)完成反應(yīng)時,每摩爾反應(yīng)所產(chǎn)生的熱效應(yīng)。實際上,這里的摩爾不是反應(yīng)物的單位,是反應(yīng)進(jìn)度的單位。反應(yīng)進(jìn)度是表示反應(yīng)完成程度的物理量。反應(yīng)熱kJ/mol是指反應(yīng)進(jìn)度為1摩爾時的反應(yīng)熱效應(yīng)。
化學(xué)反應(yīng)式寫法不同,則計量的基本單元不同,對同一實驗過程的熱效應(yīng)進(jìn)行描述時,所得的反應(yīng)進(jìn)度不同,但熱效應(yīng)數(shù)值是相等的。
例:反應(yīng)1:C(石墨)+O2(g)=CO2(g) 反應(yīng)熱1 = -a kJ/mol
反應(yīng)2:2C(石墨)+2O2(g)=2CO2(g)反應(yīng)熱2=- 2a kJ/mol
按反應(yīng)1完成反應(yīng)時,每摩爾反應(yīng)(1摩爾石墨與1摩爾氧氣完全反應(yīng),生成1摩爾二氧化碳)放熱a千焦;按反應(yīng)2完成反應(yīng)時,每摩爾反應(yīng)(2摩爾石墨與2摩爾氧氣完全反應(yīng),生成2摩爾二氧化碳)放熱2a千焦。
假設(shè)有2摩爾石墨完全燃燒,
按反應(yīng)1描述,則完成了2摩爾反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)度=2摩爾,所以放熱 =2mol*a kJ/mol=2akJ;
按反應(yīng)2描述,則反應(yīng)進(jìn)度=1摩爾,完成了1摩爾反應(yīng),所以放熱 =1mol*2akJ/mol=2akJ。
“反應(yīng)熱△H的單位”在過去的高中化學(xué)教科書中一直用“kJ”,而現(xiàn)行新版的高中化學(xué)教科書第三冊(人教社2003版,下稱新版教科書) 中卻改為“kJ/mol”,當(dāng)然同樣要求“在書寫熱化學(xué)方程式時△H要與之相對應(yīng)”。但新版教科書對“反應(yīng)熱△H的單位用kJ/mol”未作任何解釋。
我們查閱了相關(guān)文獻(xiàn),如北京師大五院校合編的《無機化學(xué)》(高等教育出版社1996版)第253頁上的解釋是:這里的反應(yīng)熱△H就是摩爾焓變(298K、101kPa時,下同),表示某反應(yīng)按給定的反應(yīng)方程式進(jìn)行1mol反應(yīng),即ξ=1mol時的焓變。因反應(yīng)進(jìn)度ξ的量綱是mol,故△H的單位是kJ/mol。
還有與新版教科書配套的人教社版教師教學(xué)參考書(第三冊)第40頁上的解釋:
△H的單位用kJ/mol。焓是容量性質(zhì),△H的大小與物質(zhì)的量成正比。在書寫反應(yīng)化學(xué)方程式時須注意焓變值應(yīng)該與一定的反應(yīng)式相對應(yīng)(如在298K)。
H2(g) + 1/2 O2 (g) ═ H2O(l) △H= -286 kJ/mol
而 2 H2(g) + O2 (g) ═ 2H2O(l) △H= -572 kJ/mol
在此mol -1 已不是指1 mol H2或1mol O2 ,而是指“1mol反應(yīng)”。所謂1mol反應(yīng)可以是1 mol H2和1/2 mol O2起反應(yīng),也可以是2 mol H2和1mol O2起反應(yīng),前者放熱286 kJ,后者放熱572 kJ。這種單位表示方法是1977國際純粹與應(yīng)用化學(xué)(IUPAC)物理化學(xué)分會所推薦的。所以△H應(yīng)和化學(xué)方程式相對應(yīng),以使“1mol反應(yīng)”有明確的含義,籠統(tǒng)地說反應(yīng)熱是多少kJ/mol容易引起誤解。
盡管上述對“反應(yīng)熱△H的單位用kJ/mol”闡述得很清楚。但是過于抽象的概念著實讓高中生不得其要領(lǐng),難怪乎學(xué)生們在具體運用時無所適從。
新版教科書中還有“燃燒熱”和“中和熱”兩種特殊反應(yīng)熱△H的概念,第42頁上寫道:燃燒熱和中和熱不同,燃燒熱是以1mol物質(zhì)完全燃燒所放出的熱量來定義的,而中和熱是以生成1mol H2O(l)所放出的熱量來定義的。因此在書寫它們的熱化學(xué)方程式時,應(yīng)以燃燒1mol物質(zhì)或生成1mol H2O(l)為標(biāo)準(zhǔn)來配平其余物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)。
受此啟發(fā),教學(xué)中我們把反應(yīng)熱△H概念的含義變通為:在對應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)中,其中的一種物質(zhì)的物質(zhì)的量為1mol變化量時的熱量變化值。如對于合成氨反應(yīng)的熱化學(xué)方程式可以有如下三種形式:
⑴ N2 (g) + 3 H2(g) ≒2 N H3(g) △H1 = -92.2 kJ/mol
⑵ 1/2 N2 (g) + 3/2 H2(g) ≒ N H3(g) △H2 = -46.1 kJ/mol
⑶ 1/3 N2 (g) + H2(g) ≒ 2/3 N H3(g) △H3 = -30.7 kJ/mol
分別可看作:⑴式的△H1表示合成氨反應(yīng)中每消耗1 mol 氮氣可放出92.2kJ的熱;⑵式的△H2表示合成氨反應(yīng)中每生成1 mol氨氣可放出熱量46.1 kJ的熱;⑶式的△H3表示合成氨反應(yīng)中每消耗1 mol 氫氣可放出30.7 kJ的熱。三者的關(guān)系是△H1 = 2 △H2 = 3 △H3。
如此,在熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)不再是任意數(shù)比了,而是至少有一種物質(zhì)(反應(yīng)物或產(chǎn)物)前面的計量數(shù)要等于1,這時的△H (kJ/mol)才是與熱化學(xué)方程式對應(yīng)的確切值。當(dāng)然其余物質(zhì)的計量數(shù)可以是分?jǐn)?shù)或整數(shù)。
這樣學(xué)生就能正確地理解反應(yīng)熱△H的單位kJ/mol了。
按照國家指令性規(guī)定,在使用“量和單位”的名稱、符號、書寫規(guī)則時都應(yīng)符合《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB3100~3102-93“量和單位”》(以下簡稱《國標(biāo)》)的規(guī)定?!度罩破胀ǜ呒壷袑W(xué)教科書(試驗本)化學(xué)》(以下簡稱“新教材”)遵循國家的有關(guān)規(guī)定,結(jié)合中學(xué)化學(xué)教學(xué)特點,在物理量的引用上,積極貫徹“量和單位”國家標(biāo)準(zhǔn),規(guī)范了教材中相關(guān)物理量的表述。本文就新教材里“化學(xué)反應(yīng)中的能量變化”中引入熱力學(xué)函數(shù)“△H”及其由此引發(fā)的熱化學(xué)方程式的表示方法問題作一些探討。
一、新教材引入△H 的必要性和依據(jù)
在化學(xué)反應(yīng)中,物質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化的同時,還伴隨有能量的變化,通常以熱能的形式表現(xiàn)出來,稱為反應(yīng)熱。這種化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)(反應(yīng)中吸收或放出的熱量)可用熱化學(xué)方程式來表示。在舊教材中熱化學(xué)方程式是這樣表示的:
C(固) + O2(氣) = CO2(氣) + 393.5 kJ
上式表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(即反應(yīng)體系在壓強為101kPa和溫度為25℃時的狀態(tài))下,1mol固態(tài)碳和1mol氧氣反應(yīng)生成1mol二氧化碳?xì)怏w時放出393.5kJ的熱量。這種表示方法的優(yōu)點是寫法直觀,容易為學(xué)生所理解。但由于物質(zhì)的化學(xué)式具有表示物種及其質(zhì)量之意義,化學(xué)方程式揭示的又是物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系,而熱化學(xué)方程式的這種表示方法把反應(yīng)中物質(zhì)的變化和熱量的變化用加號連在一起是欠妥的。因此,《國標(biāo)》規(guī)定,熱量(Q)應(yīng)當(dāng)用適當(dāng)?shù)臒崃W(xué)函數(shù)的變化來表示,例如用“T·△S”或“△H”表示(△S 是熵的變化,△H 是焓的變化)。
在中等化學(xué)中,一般僅研究在一定壓強(即恒壓條件)下,在敞開容器中發(fā)生的反應(yīng)所放出或吸收的熱量。因此根據(jù)熱力學(xué)第一定律:系統(tǒng)在過程中的熱力學(xué)能(舊稱內(nèi)能)變化“△U”等于傳給系統(tǒng)的熱量“Q”與外界對系統(tǒng)所作功“W”之和,即:△U = Q + W。當(dāng)系統(tǒng)處于恒壓過程時,則有:
△U = QP + W
若系統(tǒng)在反應(yīng)過程中只有體積功,即:W =-P(V2-V1) =-(P2V2-P1V1),則有:
△U = QP -(P2V2-P1V1)
依據(jù)焓(H)的定義:H = U+ PV ,顯然:
QP = (U2-U1)+(P2V2-P1V1)
= (U2+P2V2)-(U1+P1V1) = H2-H1 =△H
即有: QP = △H
式中“QP”叫恒壓熱,是指封閉系統(tǒng)不做除體積功以外的其他功時,在恒壓過程中吸收或放出的熱量。上式表明,恒壓熱等于系統(tǒng)焓的變化。所以,在中等化學(xué)所研究的反應(yīng)范圍之內(nèi),Q = QP =△H,這就是新教材中引入△H的依據(jù)。但需注意的是,限于中等化學(xué)學(xué)生的知識水平和接受能力,教材不便引入焓的概念,而仍稱“△H”為反應(yīng)熱,教學(xué)中也不必引深。
二、引入△H 后的熱化學(xué)方程式表示方法
新教材引入△H 這個物理量后,熱化學(xué)方程式的表示方法同舊教材相比發(fā)生了如下變化。
1.根據(jù)《國家標(biāo)準(zhǔn)》,在熱力學(xué)中將內(nèi)能 U 改稱為熱力學(xué)能。其定義為:對于熱力學(xué)封閉系統(tǒng),
△U = Q + W
式中“Q”是傳給系統(tǒng)的能量,“W”是對系統(tǒng)所作的功。Q、W都是以“系統(tǒng)”的能量增加為“+”來定義的。而舊教材中,Q是以“環(huán)境”的能量增加(或以“系統(tǒng)”的能量減少)為“+”來定義的,這樣,舊教材中熱化學(xué)方程式中反應(yīng)熱的“+”、“-”所表示的意義正好與《國家標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定相反。因此,引入△H以后,當(dāng)反應(yīng)為放熱反應(yīng)時,△H為“-”或△H 0 (表明系統(tǒng)能量增加)。
2.在舊教材里,熱化學(xué)方程式中物質(zhì)的聚集狀態(tài)用中文表示,如固、液、氣等。根據(jù)《國家標(biāo)準(zhǔn)》,應(yīng)當(dāng)用英文字母(取英文詞頭)表示,如“ s”代表固體(solid)、“l(fā)”代表液體(liquid)、“g”代表氣體(gas)、“aq”表示水溶液(Aqueous solution)等。
3.熱化學(xué)方程式中反應(yīng)熱的單位不同。舊教材中反應(yīng)熱的單位是J或kJ,而△H的單位為J/mol或 kJ/mol。
根據(jù)引入△H以后的這些變化,類似以下熱化學(xué)方程式的表示方法已經(jīng)廢除:
C(固) + O2(氣) = CO2(氣) + 393.5 kJ
C(固) + H2O(氣) = CO(氣) + H2(氣) -131.5 kJ
正確的表示方法為:
在化學(xué)方程式中用規(guī)定的英文字母注明各物質(zhì)的聚集狀態(tài)。然后寫出該反應(yīng)的摩爾焓[變]△rHm(下標(biāo)“r”表示反應(yīng),“m”表示摩爾)。實際上通常給出的是反應(yīng)體系處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(指溫度為298.15K,壓強為101kPa時的狀態(tài))時的摩爾焓[變],即反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓[變],以“△rHmΘ”表示(上標(biāo)“Θ”表示標(biāo)準(zhǔn))。方程式與摩爾焓[變]間用逗號或分號隔開。例如:
C(s)+O2(g) = CO2(g);△rHmΘ(298.15 K) =-393.5 kJ/mol
C(s)+H2O(g) = CO(g)+H2(g);△rHmΘ(298.15 K) =+131.5 kJ/mol
由于△rHm與反應(yīng)體系的溫度和壓強有關(guān),對于非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的反應(yīng)體系,書寫熱化學(xué)方程式時還應(yīng)注明反應(yīng)的溫度和壓強。但中等化學(xué)所用的△rHm的數(shù)據(jù),一般都是反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓[變],因此可不特別注明。考慮到這一點和中等化學(xué)學(xué)生的知識水平和接受能力,新教材中將“△rHmΘ(298.15K)”簡寫為△H 來表示。例如:
C(s)+O2(g) = CO2(g);△H =-393.5 kJ/mol
C(s)+H2O(g) = CO(g)+H2(g);△H = +131.5 kJ/mol
三、△H 的單位與反應(yīng)進(jìn)度
基于對中等化學(xué)知識的要求深度,新教材中沒有引入“反應(yīng)進(jìn)度(代號為ξ)”這個物理量。但應(yīng)明確,△rHm的單位“kJ/mol”中的“mol”是指定反應(yīng)體系的反應(yīng)進(jìn)度的國際單位制(簡稱SI)單位,而不是物質(zhì)的量的單位。
反應(yīng)進(jìn)度的定義為:對于化學(xué)反應(yīng) 0 = ∑νBB ,
nB(ξ) = nB(0) +νBξ
式中“nB(0)”和“nB(ξ)”分別為反應(yīng)進(jìn)度ξ=0(反應(yīng)未開始)和ξ=ξ時B的物質(zhì)的量,“νB”為反應(yīng)中B物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)(對于反應(yīng)物其為負(fù),對于產(chǎn)物其為正)。因“nB(0)”為常數(shù),則對于反應(yīng)系統(tǒng)發(fā)生微小變化時有:
dξ=νB-1dnB
對于反應(yīng)系統(tǒng)發(fā)生有限的變化,則有:
△ξ=νB-1△nB
在此所定義的反應(yīng)進(jìn)度,顯然只與指定反應(yīng)系統(tǒng)的化學(xué)方程式的寫法有關(guān),而與選擇系統(tǒng)中何種物質(zhì)B無關(guān)。反應(yīng)進(jìn)度與物質(zhì)的量具有相同的量綱,SI單位為mol。由于ξ的定義與νB有關(guān),因此在使用ξ及其與此相關(guān)的其它物理量時必須指明化學(xué)方程式,否則是無意義的。例如,說“氫氣跟氧氣反應(yīng)生成水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓[變]為:△rHmΘ(298.15 K) =-483.6 kJ/mol”是不明確的。
反應(yīng)進(jìn)度是研究化學(xué)反應(yīng)過程狀態(tài)變化的最基礎(chǔ)的物理量。由于化學(xué)中引入了此量,使涉及化學(xué)反應(yīng)的量綱和單位的標(biāo)準(zhǔn)化大大前進(jìn)了一步,也很好地解決了一系列物理量在量綱上出現(xiàn)的困難和矛盾。
對于化學(xué)反應(yīng)“0 =∑νBB”,反應(yīng)的摩爾焓[變]△rHm,一般可由測量反應(yīng)進(jìn)度ξ1→ξ2時的焓變△H,除以反應(yīng)進(jìn)度變△ξ而得,即:
△rHm = △H/△ξ
由于反應(yīng)進(jìn)度(ξ)的定義與化學(xué)方程式的寫法(即與反應(yīng)方程式中物質(zhì)B的νB)有關(guān),因此反應(yīng)的摩爾焓[變]△rHm也與化學(xué)方程式的寫法有關(guān),即對同一實驗數(shù)據(jù),由于計算△ξ所依據(jù)的化學(xué)方程式不同,使得△rHm也不同。所以在使用△rHm時,必須指明對應(yīng)的化學(xué)方程式。例如:
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g);△rHmΘ(298.15 K) =-483.6 kJ/mol ①
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(g);△rHmΘ(298.15 K) =-241.8 kJ/mol ②
對于反應(yīng)①來說,2molH2(g)和1molO2(g)完全反應(yīng)生成2molH2O(g)表示反應(yīng)進(jìn)度“ξ=1mol”的反應(yīng),對于反應(yīng)②來說,1molH2(g)和0.5molO2(g)完全反應(yīng)生成1molH2O(g)也表示反應(yīng)進(jìn)度“ξ=1mol”的反應(yīng),前者放熱483.6kJ,后者放熱241.8kJ。因此,兩個反應(yīng)的△rHm不同,反應(yīng)①的△rHm是反應(yīng)②的兩倍。
標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱與生成熱的區(qū)別
. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱的定義 一種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱(或稱標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓)是指:在標(biāo)準(zhǔn)壓力和指定溫度下,由最穩(wěn)定單質(zhì)生成一摩爾該物質(zhì)時的等壓熱效應(yīng)”.用符號ΔfHmθ函數(shù)表示,簡稱生成熱. 例如: H2(g,105Pa)+0.5O2(g,105Pa)=H2O(l) ΔrHθ(298)=-285.8(kJ.mol-1) 則H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱(ΔfHmθ)就是-285.5kJ.mol-1. 按照上述定義,最穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱都等于零.為了表明是何種物質(zhì)的生成熱,在生成熱的符號之后的括號中需寫明物質(zhì)的化學(xué)式及物態(tài).有時為了簡便去掉下標(biāo)“m”,如ΔfHθ(CO2,g). 通常298.15在物理化學(xué)中 狀態(tài)改變熱力學(xué)能一定改變嗎 請各位高手指點
6. 熱力學(xué)能(內(nèi)能) 熱力學(xué)能,過去長期叫內(nèi)能,符號U,是系統(tǒng)內(nèi)各種形式能量的總和,例如系統(tǒng)中分子的動能(分子運動包括平動、轉(zhuǎn)動和振動三種形式)、分子內(nèi)電子運動的能量、原子核內(nèi)的能量分子間作用能……等等,難以勝數(shù),隨認(rèn)識的深化不斷發(fā)現(xiàn)新的能量形式,但有一點是肯定無疑的,任何系統(tǒng)在一定狀態(tài)下內(nèi)能是一定的,因而熱力學(xué)能是狀態(tài)函數(shù)。熱力學(xué)能的絕對值難以確定,也無確定的必要,我們關(guān)心的是熱力學(xué)能的變化,定義△U≡U終態(tài)-U始態(tài),只要終態(tài)和始態(tài)一定,熱力學(xué)的變化量△U是一定的。 設(shè)想向一個系統(tǒng)供熱,系統(tǒng)的溫度就要上升,這表明,系統(tǒng)的內(nèi)能增加了,其增加的量當(dāng)然就等于系統(tǒng)吸收的熱量:△U=Q;在設(shè)想對一個(1)工業(yè)清洗硅片上SiO2(s)的反應(yīng)是:SiO2(s)+4HF(g)═SiF4(g)+2H2O(g)△H(298.15K)=-94.0k
(1)如果△G=△H-T△S<0,則該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,所以T<△H |
△S |
?94.0 |
75.8×10?3 |
故答案為:<1240K;
(2)相同壓強時,溫度越高,平衡向逆反應(yīng)方向移動,則四氧化二氮的物質(zhì)的量減小,所以T1<T2;
相同溫度時,增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動,四氧化二氮的體積分?jǐn)?shù)減?。?br>溫度越高,平衡向逆反應(yīng)方向移動,則生成物濃度越小、反應(yīng)物濃度越大,所以化學(xué)平衡常數(shù)減小,T1<T2,所以B的平衡常數(shù)大于C點,
故答案為:<;正;>.
奈的恒容燃燒熱和恒壓燃燒熱是多少?
奈的恒容燃燒熱是-5153KJ/mol,恒壓燃燒熱是-3255KJ/mol。
在恒容條件下測得的燃燒熱稱為恒容燃燒熱(Qv);在恒壓條件下測得的燃燒熱稱為恒壓燃燒熱(Qp)。
恒容燃燒熱:△U=Qv;恒壓燃燒熱:△Q,p=△H=△U +p△V
恒容熱等于系統(tǒng)內(nèi)能的變化,恒壓熱等于系統(tǒng)的焓變。
若以摩爾為單位,把參加反應(yīng)的氣體和反應(yīng)生成的氣體作為理想氣體處理,則有下列關(guān)系式:Qp=Qv+△nRT,這樣由反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)的量的變化,就可以算出恒壓燃燒熱。
擴展資料
化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)
當(dāng)生成物與反應(yīng)物溫度相同時,化學(xué)反應(yīng)過程中的吸收或放出的熱量?;瘜W(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)一般稱為反應(yīng)熱。
注意必須具備以下條件才是化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng):
1、生成物的溫度和反應(yīng)物的溫度相同,避免將使生成物溫度升高的或降低所引起的熱量變化混入到反應(yīng)熱中。
2、只做體積功不做其它功。
恒容反應(yīng)熱QV
容量恒定過程中完成的反應(yīng)稱恒容反應(yīng),其熱效應(yīng)稱恒容反應(yīng)熱QV。
QV=?U即恒容反應(yīng)過程中,體系吸收的熱量全部用來改變體系的內(nèi)能。
參考資料來源:百度百科-熱化學(xué)
參考資料來源:知網(wǎng)-丙基硝基胍(PrNQ)熱化學(xué)特性及分解機理(英文)
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